Cours : Transformations chimiques s’effectuant dans les deux sens

Chimie – Chapitre 3 : Transformations non totales
Partie 2 — Chimie

Chapitre 3 : Transformations chimiques s'effectuant dans les deux sens

Transformations non totales — Réactions acido-basiques — pH — Taux d'avancement

⚗️ 1 — Réactions acido-basiques
🔬 Activité 1 — Dissolution du chlorure d'hydrogène dans l'eau

Lorsqu'on dissout le chlorure d'hydrogène (HCl) dans l'eau, il se forme des ions oxonium H₃O⁺ et des ions chlorure Cl⁻. La solution obtenue est appelée acide chlorhydrique.

Équation :

\( \text{HCl}_{(g)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightarrow \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} + \text{Cl}^-_{(aq)} \)

Cette transformation est totale : \(\tau = 1\).

🔬 Activité 2 — Dissolution de l'acide benzoïque dans l'eau

L'acide benzoïque C₆H₅COOH se dissout partiellement dans l'eau. La réaction produit des ions C₆H₅COO⁻ et H₃O⁺, mais la transformation n'est pas totale.

\( \text{C}_6\text{H}_5\text{COOH}_{(aq)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightleftharpoons \text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^-_{(aq)} + \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} \)
🔬 Activité 3 — Dissolution de l'ammoniac dans l'eau

L'ammoniac NH₃ réagit partiellement avec l'eau selon :

\[ \mathrm{NH_3}_{(aq)} + \mathrm{H_2O}_{(l)} \rightleftharpoons \mathrm{NH_4^+}_{(aq)} + \mathrm{HO^-}_{(aq)} \]

1.1 — Définition selon Brønsted

📚 Définition — Acide de Brønsted

Un acide est une espèce chimique susceptible de céder un ou plusieurs protons H⁺.

📚 Définition — Base de Brønsted

Une base est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs protons H⁺.

1.2 — Couple acide/base

📚 Définition — Couple acide/base (AH / A⁻)

Un couple acide/base est constitué d'un acide AH et d'une base A⁻ qui ne diffèrent que par un proton H⁺.

Demi-équation acido-basique
\( \text{AH} \rightleftharpoons \text{A}^- + \text{H}^+ \)
💡 Remarque

L'acide AH et la base conjuguée A⁻ constituent un couple acide/base noté AH / A⁻.

1.3 — Réaction acido-basique

Dans une réaction acido-basique, l'acide AH₁ du couple AH₁/A₁⁻ cède un proton à la base A₂⁻ du couple AH₂/A₂⁻ :

\( \text{HA}_1 + \text{A}_2^- \rightarrow \text{A}_1^- + \text{HA}_2 \)

1.4 — Exemples de couples acide/base

Acide (AH)Base conjuguée (A⁻)Couple AH/A⁻
\( \text{HCl} \)\( \text{Cl}^- \)HCl / Cl⁻
\( \text{CH}_3\text{COOH} \)\( \text{CH}_3\text{COO}^- \)CH₃COOH / CH₃COO⁻
\( \text{C}_6\text{H}_5\text{COOH} \)\( \text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^- \)C₆H₅COOH / C₆H₅COO⁻
\( \text{NH}_4^+ \)\( \text{NH}_3 \)NH₄⁺ / NH₃
\( \text{H}_3\text{O}^+ \)\( \text{H}_2\text{O} \)H₃O⁺ / H₂O
\( \text{H}_2\text{O} \)\( \text{HO}^- \)H₂O / HO⁻
💡 Amphotère

L'eau H₂O est amphotère : elle peut être acide (couple H₂O/HO⁻) ou base (couple H₃O⁺/H₂O) selon le partenaire réactionnel.

🌡️ 2 — Le pH d'une solution aqueuse

2.1 — Définition du pH

📚 Définition

Le pH (potentiel Hydrogène) d'une solution aqueuse est défini par :

Formule du pH
$$ \text{pH} = -\log[\text{H}_3\text{O}^+] $$

avec \( [\text{H}_3\text{O}^+] \) en mol·L⁻¹

Formule réciproque
$$ [\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}} $$
💡 Remarques importantes

• Si pH < 7 : solution acide

• Si pH = 7 : solution neutre

• Si pH > 7 : solution basique

• Plus le pH est faible, plus la solution est acide.

2.2 — Mesure du pH

📚 Indicateurs colorés

Un indicateur coloré acido-basique est un composé organique dont la couleur varie avec le pH. Il permet une mesure approximative.

📚 Papier pH

Le papier pH (papier universel) prend une couleur caractéristique selon le pH. Comparé à une échelle de couleurs, il donne une valeur approchée.

📚 pH-mètre

Le pH-mètre permet une mesure précise du pH grâce à une électrode de verre plongée dans la solution.

💡 Exemple numérique

Pour HCl (acide fort) : \( C = 3{,}5 \times 10^{-2} \) mol·L⁻¹

Transformation totale : \( [\text{H}_3\text{O}^+] = C = 3{,}5 \times 10^{-2} \) mol·L⁻¹

\( \text{pH} = -\log(3{,}5 \times 10^{-2}) \approx 1{,}46 \)

📊 3 — Transformations totales et limitées

3.1 — Activité 1 : HCl dans l'eau (transformation totale)

🔬 Activité 1

On dissout \( n = 3{,}5 \times 10^{-2} \) mol de HCl dans \( V = 1 \) L d'eau.

Équation : \( \text{HCl}_{(g)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightarrow \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} + \text{Cl}^-_{(aq)} \)

Tableau d'avancement (HCl)

ÉtatAvancement xHClH₂OH₃O⁺Cl⁻
Initial \( x = 0 \)\( n_i \)excès00
En cours \( x \)\( n_i – x \)excès\( x \)\( x \)
Final \( x_f = x_{max} \) \( 0 \) excès \( n_i \) \( n_i \)
✓ Transformation totale

La transformation est totale : \( x_f = x_{max} \). Au moins un réactif est entièrement consommé.

3.2 — Activité 2 : CH₃COOH dans l'eau (transformation limitée)

🔬 Activité 2

On dissout \( n = 3{,}5 \times 10^{-2} \) mol de CH₃COOH dans \( V = 1 \) L d'eau. pH mesuré = 3,2

Équation : \( \text{CH}_3\text{COOH}_{(aq)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^-_{(aq)} + \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} \)

Tableau d'avancement (CH₃COOH)

ÉtatAvancement xCH₃COOHH₂OCH₃COO⁻H₃O⁺
Initial \( x = 0 \)\( n_i \)excès00
En cours \( x \)\( n_i – x \)excès\( x \)\( x \)
Équilibre \( x_f < x_{max} \) \( n_i – x_f \neq 0 \) excès \( x_f \) \( x_f \)
⚠️ Transformation limitée

La transformation est limitée : \( x_f < x_{max} \). Les réactifs ne sont pas entièrement consommés.

3.3 — Taux d'avancement final τ

Définition du taux d'avancement
$$ \tau = \frac{x_f}{x_{max}} $$
💡 Interprétation de τ

• \( \tau = 1 \) : transformation totale

• \( 0 < \tau < 1 \) : transformation limitée

• Plus τ est proche de 1, plus la réaction avance.

Calcul de τ via le pH

Pour une réaction avec un acide AH de concentration initiale C :

À l'état final : \( [\text{H}_3\text{O}^+] = x_f / V \) et \( x_{max} = n_i = C \cdot V \)

$$ \tau = \frac{x_f}{x_{max}} = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+]}{C} = \frac{10^{-\text{pH}}}{C} $$
💡 Application numérique — Acide acétique

\( C = 3{,}5 \times 10^{-2} \) mol·L⁻¹, pH = 3,2

\( [\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-3{,}2} = 6{,}31 \times 10^{-4} \) mol·L⁻¹

\( \tau = \dfrac{6{,}31 \times 10^{-4}}{3{,}5 \times 10^{-2}} \approx 1{,}8\% \) → transformation très limitée

⚖️ 4 — État d'équilibre chimique

4.1 — Activité 3 : Mise en évidence de l'équilibre

🔬 Activité 3 — Béchers et mesures de pH

On prépare une série de béchers contenant de l'acide acétique CH₃COOH de différentes concentrations et on mesure le pH de chaque solution.

Les résultats montrent que xₑ ne varie plus après un certain temps : le système est à l'état d'équilibre.

Béchers expérience

4.2 — Définition de l'état d'équilibre

📚 État d'équilibre dynamique

Un système est à l'état d'équilibre lorsque les concentrations des réactifs et des produits n'évoluent plus dans le temps, tout en restant non nulles.

Cet équilibre est dynamique : les réactions directe et inverse se déroulent simultanément avec la même vitesse.

Double flèche — transformation réversible
$$ \text{AH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{A}^- + \text{H}_3\text{O}^+ $$

→ : sens direct (acide cède H⁺)    ← : sens inverse (base capte H⁺)

4.3 — Comparaison transformations totales / limitées

Caractéristique Transformation totale Transformation limitée
Symbole réactionnel
Avancement final\( x_f = x_{max} \)\( x_f < x_{max} \)
Taux d'avancement τ\( \tau = 1 \)\( 0 < \tau < 1 \)
Réactifs à l'état finalAu moins un = 0Tous > 0
État d'équilibreNonOui

4.4 — Exercice de synthèse : Acide propanoïque

💡 Exercice — Acide propanoïque C₂H₅COOH

On prépare une solution d'acide propanoïque de concentration \( C = 10^{-1} \) mol·L⁻¹. pH mesuré = 2,9

1. Écrire l'équation de réaction :

\( \text{C}_2\text{H}_5\text{COOH}_{(aq)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightleftharpoons \text{C}_2\text{H}_5\text{COO}^-_{(aq)} + \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} \)

2. Calcul du taux d'avancement τ :

\( [\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-2{,}9} \approx 1{,}26 \times 10^{-3} \) mol·L⁻¹

\( \tau = \dfrac{10^{-\text{pH}}}{C} = \dfrac{1{,}26 \times 10^{-3}}{10^{-1}} \approx 1{,}26\% \)

La transformation est limitée (\( \tau \ll 1 \)).

✏️ Exercices d'application

4 exercices pour maîtriser le chapitre

🧪 Exercice 1

Couples acide/base et demi-équations

Pour chaque espèce, identifiez si c'est un acide ou une base de Brønsted, donnez son conjugué et écrivez la demi-équation acido-basique.

  1. \( \text{CH}_3\text{COOH} \)
  2. \( \text{NH}_3 \)
  3. \( \text{H}_3\text{O}^+ \)
  4. \( \text{HO}^- \)

✓ Correction

1. CH₃COOHAcide (cède H⁺). Conjugué : CH₃COO⁻

\( \text{CH}_3\text{COOH} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}^+ \)   Couple : CH₃COOH / CH₃COO⁻

2. NH₃Base (capte H⁺). Conjugué : NH₄⁺

\( \text{NH}_4^+ \rightleftharpoons \text{NH}_3 + \text{H}^+ \)   Couple : NH₄⁺ / NH₃

3. H₃O⁺Acide. Conjugué : H₂O

\( \text{H}_3\text{O}^+ \rightleftharpoons \text{H}_2\text{O} + \text{H}^+ \)   Couple : H₃O⁺ / H₂O

4. HO⁻Base. Conjugué : H₂O

\( \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HO}^- + \text{H}^+ \)   Couple : H₂O / HO⁻

🧪 Exercice 2

Calcul du pH

On prépare une solution d'acide chlorhydrique HCl (acide fort) de concentration \( C = 5{,}0 \times 10^{-3} \) mol·L⁻¹.

  1. Écrire l'équation de dissolution de HCl dans l'eau.
  2. Calculer \( [\text{H}_3\text{O}^+] \).
  3. Calculer le pH de la solution.
  4. La solution est-elle acide, neutre ou basique ?

✓ Correction

1. \( \text{HCl}_{(g)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)} \rightarrow \text{H}_3\text{O}^+_{(aq)} + \text{Cl}^-_{(aq)} \)

2. HCl est un acide fort → transformation totale :
\( [\text{H}_3\text{O}^+] = C = 5{,}0 \times 10^{-3} \) mol·L⁻¹

3. \( \text{pH} = -\log(5{,}0 \times 10^{-3}) = -\log(5{,}0) + 3 \approx 2{,}30 \)

4. pH = 2,30 < 7 → solution acide.

🧪 Exercice 3

Tableau d'avancement et taux d'avancement τ

On dissout \( n_0 = 4{,}0 \times 10^{-2} \) mol d'acide méthanoïque HCOOH dans \( V = 500 \) mL d'eau. pH mesuré = 2,6.

Équation : \( \text{HCOOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HCOO}^- + \text{H}_3\text{O}^+ \)

  1. Calculer la concentration initiale C.
  2. Construire le tableau d'avancement.
  3. Calculer \( [\text{H}_3\text{O}^+] \) à l'équilibre.
  4. Calculer le taux d'avancement τ et conclure.

✓ Correction

1. \( C = \dfrac{n_0}{V} = \dfrac{4{,}0 \times 10^{-2}}{0{,}500} = 8{,}0 \times 10^{-2} \) mol·L⁻¹

2. Tableau d'avancement :

ÉtatxHCOOHH₂OHCOO⁻H₃O⁺
Initial0\(n_0\)excès00
Équilibre\(x_f\)\(n_0-x_f\)excès\(x_f\)\(x_f\)

3. \( [\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-2{,}6} \approx 2{,}51 \times 10^{-3} \) mol·L⁻¹

4. \( \tau = \dfrac{2{,}51 \times 10^{-3}}{8{,}0 \times 10^{-2}} \approx 3{,}1\% \ll 1 \) → transformation limitée.

🧪 Exercice 4

Réaction acido-basique entre deux solutions

On mélange une solution d'acide éthanoïque CH₃COOH et une solution d'ammoniac NH₃.

  1. Donner les couples acide/base des deux espèces réactives.
  2. Écrire l'équation de la réaction acido-basique.
  3. Préciser quel est l'acide et quelle est la base dans cette réaction.
  4. La flèche utilisée doit-elle être simple (→) ou double (⇌) ? Justifier.

✓ Correction

1. Couples : CH₃COOH/CH₃COO⁻  &  NH₄⁺/NH₃

2. \( \text{CH}_3\text{COOH} + \text{NH}_3 \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^- + \text{NH}_4^+ \)

3. CH₃COOH est l'acide (cède H⁺). NH₃ est la base (capte H⁺).

4. On utilise ⇌ (double flèche) car la transformation est limitée : ni CH₃COOH ni NH₃ ne sont des acides/bases forts.

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